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離子交換樹脂的發(fā)展簡(jiǎn)史

2019-07-195942

離子交換樹脂是一類能發(fā)生離子交換的物質(zhì),分為無機(jī)離子交換劑(如沸石)和有機(jī)離子交換劑,即離子交換樹脂,無機(jī)離子交換劑早在一百年前就已發(fā)現(xiàn)并應(yīng)用,但有機(jī)離子交換樹脂直到1935年才在英國(guó)誕生,隨后德國(guó)IG公司工業(yè)生產(chǎn)WOFAtit離子交換樹脂,法國(guó)ACFI公司的磺化煤陽離子交換劑與芳香胺陰離子交換樹脂組合而成的復(fù)床式脫鹽水制造裝置開始運(yùn)轉(zhuǎn),美國(guó)根據(jù)adams的開始工業(yè)生產(chǎn)Amberlite系列離子交換樹脂。

在第二次世界大戰(zhàn)中,美國(guó)GE公司獲得了化學(xué)與物理性能較縮聚型離子交換樹脂穩(wěn)定而且經(jīng)濟(jì)的苯乙烯系及丙烯酸系加聚型離子交換樹脂合成的,這個(gè)發(fā)明開創(chuàng)了當(dāng)今離子交換樹脂制造方法的基礎(chǔ),德國(guó)IG公司發(fā)明具有除去水中氧的能力的多元酚和甲醛的縮聚物,這是氧化還原樹脂的開始,德國(guó)IG公司還用離子交換樹脂進(jìn)行水的精制,從銅氨人造絲工廠廢水中回收銅和氨,從洗像廢液中回收銀,給蔗糖溶液脫鹽,在此期間美國(guó)將離子交換樹脂除用于水的精制,奎寧的提取精制外,還用于鈾的核裂變產(chǎn)物,鈾元素,稀土元素的分離提取,特別是第61號(hào)元素钷的分離也取得了成果。

二次大戰(zhàn)后,挪威研制出了對(duì)鉀具有選擇性的樹脂,可從海水中提取鉀,這是螯合樹脂研究的開始,公司苯乙烯季胺選哪個(gè)強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂和甲基丙烯酸系弱酸性陽離子交換樹脂開始工業(yè)生產(chǎn)。

50年代是離子交換樹脂和工業(yè)應(yīng)用飛速發(fā)展的時(shí)期,50年美國(guó)塔徑為1M的混合床式純水制備裝置開始實(shí)用化,采用弱酸性陽離子交換樹脂來提取精制鏈霉素也實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,1952年采用強(qiáng)堿性因離子交換樹脂的大型固定床提取精制鈾的裝置在南非開始運(yùn)行,美國(guó)IONIC公司開始生產(chǎn)離子交換膜用于鍋爐用水電滲析處理脫鹽,隨后,日本公司大型好性能混合床式葡萄糖拖延脫色精制裝置實(shí)用化,美國(guó)MICHIGAN Chemical Corp強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂大型稀土元素分離精制裝置開始運(yùn)轉(zhuǎn),DowChemical公司開始生產(chǎn)苯乙烯系亞胺羧(suo)酸型螯合樹脂。

1960年Rohm&Haas公司開始生產(chǎn)苯乙烯系離子交換樹脂起,離子交換樹脂的合成和工業(yè)應(yīng)用進(jìn)入了一個(gè)新的時(shí)期,1962年Rohm公司非水溶液用及催化用離子交換樹脂Amberlyst開始生產(chǎn),離子交換樹脂作為催化劑開始進(jìn)入化學(xué)加工業(yè),后來,澳大利亞WEISS等用弱酸性陽離子交換樹脂和弱堿性陰離子交換樹脂的混合床進(jìn)行鍋爐用水脫鹽,用80度熱水再生離子交換樹脂,提出新的離子交換樹脂再生脫鹽方法,1966年Rohm公司以苯乙烯二乙烯苯共聚體魏母體的MR型多孔樹脂合成了非性吸附劑,從而開始了有機(jī)吸附劑在混合物分離方面的應(yīng)用,隨后,公司又推出直徑0.5-1.5UM的微粒離子交換樹脂冰合成了新的吸附劑樣品。

1973年DU PONT公司研究成功全氟磺酸樹脂,用此樹脂制成的離子交換膜在電解工業(yè),燃料電池方面已經(jīng)得到應(yīng)用,同時(shí),作為有機(jī)合成中的酸性催化劑,收到了廣泛的重視。

解放前,我國(guó)的離子交換樹脂的科研完全空白,解放后,從50年代初期開始,我國(guó)在北京上海和天津的一些科研單位和等學(xué)校分別開始了離子交換樹脂的研究,1953年酚醛磺化樹脂產(chǎn)生,并得到初步應(yīng)用,1959年南開大學(xué)何炳林用聚苯乙烯做致孔劑合成孔徑大、強(qiáng)度和交換速度塊的大孔型苯乙烯系,丙烯酸系離子交換樹脂,到70年代中后期又合成了多種吸附樹脂、碳化樹脂并已先后投產(chǎn)。

經(jīng)過40多年的努力,我國(guó)離子交換樹脂的生產(chǎn)和工業(yè)應(yīng)用得到了迅速的發(fā)展,目前,我國(guó)從事離子交換樹脂和吸附樹脂研究的主要單位已經(jīng)有四十多個(gè),生產(chǎn)廠家六十多家。

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